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天门市万泰科技有限公司是一家高起点专注于有机过氧化物的研发、生产、销售和国际贸易于一体的新型高科技企业,专业服务于二叔丁基过氧化物,过氧化二苯甲酰,引发剂A,橡塑助剂、涂料助剂、油漆助剂、油田助剂和油墨助剂及合成纤维等化工行业的企业。

    广东引发剂叔丁基过氧化氢生产厂家 可以选择]万泰科技

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    更新时间:2019-01-10   浏览数:130
    所属行业:化工 有机化工原料
    发货地址:湖北省天门市岳口镇  
    产品规格:
    产品数量:9999.00个
    包装说明:
    单 价:面议
    概述叔丁基过氧化氢(Tert-butyl Hydroperoxide),简称 TBHP,是一种最常用的烷基氢有机过氧化物。商品一般为淡黄色透明的非挥发性液体,微溶于水,与有机溶剂互溶。丁基过氧化氢在工业上主要用作自由基反应或聚合反应的引发剂,相对于其他大多数引发剂的分解产物呈酸性,TBHP 的分解产物为叔丁醇(TBA)和少量丙酮,对设备无腐蚀,故对装置要求不高。叔丁基过氧化氢中 O-O 键的分解活化能低,可以作为提高柴油十六烷值的改进剂。叔丁基过氧化氢是一种相当重要的有机合成中间体,中高温条件下是不饱和聚酯交联中重点使用的一种交联剂。在金属催化剂的作用下,TBHP 也可以作为氧的供给体,选择性地氧化缩醛、烯丙醇型化合物、不饱和碳氢化合物等不饱和烃。
    生产工艺依据氧源的不同进行分类,TBHP 的生产方法,可以分为过氧化氢反应法,氧气自氧化反应法,臭氧反应法等。
    过氧化氢反应法 过氧化氢反应法即在酸催化作用下,醇类、酯类及醚类等,有机物与高浓度的H2O2反应,易生成相应的醇类过氧化物。水溶性醇类与 H2O2反应十分迅速,非水溶性醇类与过氧化氢的反应过程中存在副反应,故此反应受到不同程度的影响,又因为在酸性条件下,不可避免地存在逆反应分解反应,需要缩短反应时间以控制生成物的大量分解。主要包括叔丁醇(TBA)双氧水法和异丁烯双氧水法。
    叔丁醇(TBA)双氧水法 在大量吸水剂 MgSO4存在下,用 30% H2O2溶液与过量 TBA 反应,得到无水过氧化氢的 TBA 溶液,然后通过加入大量冰偏磷酸,反应数日,得17%TBHP 的叔丁醇溶液,最后在 MgSO4或冰偏磷酸存在下,经过多次减压蒸馏分离 TBHP 和二叔丁基过氧化氢(DTBP),较易得到纯品 TBHP。研究发现以 H2O2、TBA 和 H2SO4为原料合成 TBHP 和副产物 DTBP 的方法,产率分别为 51%和 85%。此方法中反应温度和加料次序的改变,对反应粗产物的相对比例和收率的影响较大。反应方程式如下。
    叔丁醇(TBA)双氧水法 制备方法
    图1为叔丁醇(TBA)双氧水法制备方法。
    H2SO4催化氧化叔丁醇合成 TBHP 的研究。不过 TBHP 只是中间产物,且在整个反应中存在平行、交错或相继等副反应,随着温度的升高,其收率呈上升趋势。由于反应物及产物氢过氧化物均是易爆物质,要求反应温度小于产物烃过氧化物的分解温度,以避免事故。叔丁醇双氧水法的突出优点是生产投资成本低,反应易控制,操作简单,反应的联产物 DTBP 是一种用途广泛的有机过氧化合物。目前国内绝大数生产厂家采用此法生产 TBHP,但反应过程中生成的大量硫酸废液不利于环境保护。
    异丁烯双氧水法 美国 USP2223807。首次发表了异丁烯双氧水法制备 TBHP。反应过程为:异丁烯先与足量 70% H2SO4反应生成叔丁醇硫酸氢酯,后者再与 30% H2O2发生脱硫酸反应,即得 TBHP。反应方程式如下。
    叔丁醇(TBA)异丁烯双氧水法制备方法
    图2为叔丁醇(TBA)异丁烯双氧水法制备方法。
    该合成方法相比于叔丁醇双氧水法,反应中 H2SO4和 H2O2的用量为异丁烯物质的量的两倍,且上述反应均需保持低温,异丁烯气体储存输送不便,产物TBHP 收率不高及尾气吸收问题等缺点限制了此方法的工业应用。
    现状叔丁基过氧化氢(TBHP)是有机过氧化物的一个重要分支,主要用作聚合反应的引发剂、不饱合聚脂的交联剂,以及合成其他有机过氧化物的原料。叔丁基过氧化物的传统生产工艺中,通常以硫酸作为催化剂,但由于是均相反应,硫酸不能重复利用,后处理麻烦,污染严重,而且容易腐蚀设备。近年来,研究者开始采用杂多酸、相转移试剂、离子液体、分子筛等替代硫酸合成叔丁基过氧化氢。
    参考文献[1]王蕊,查飞,王建明,周友三,常玥. 12-磷钨酸催化叔丁醇氧化制备叔丁基过氧化物[J]. 精细化工,2014,31(08):1043-1045+1056.
    [2]冯倩. 异丁烷催化氧化制备叔丁基过氧化氢[D].湘潭大学,2012.
    [3]岳霞丽,姚晶晶,廖李,蔚晓庆,刘登才. 叔丁基过氧化氢和过氧化二叔丁基合成研究[J]. 应用化工,2008,(07):808-810+814.
    化学性质无色透明或黄色液体。熔点-8℃,沸点35℃(2.66kPa),40℃(3.06kPa),相对密度(20/4℃)0.896,折射率1.4007。能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。在水中溶解度为12g,呈弱酸性。在75℃以下稳定,在90~100℃失去氧,250℃时则爆炸。
    用途用作聚合反应的催化剂。取代基反应中用作过氧化基团的引入剂。该品为一级有机氧化剂,高温时易爆炸。
    用途用于棉、粘胶、蚕丝、绵纶等纤维及其织物的染色和印花,也用于涤/粘混纺织物染色。可单独使用,也可用于拼色。该品染粘胶织物后,经固色剂M处理,色光稍萎;经固色剂Y处理,色光稍蓝,经脲醛树脂整理,色光更蓝些。
    用途用作不饱和三聚氰胺树脂涂料的干燥剂、聚合引发剂、有机合成中间体
    生产方法将对硝基苯胺邻磺酸重氮化后,与γ酸偶合,而后将偶合物中的硝基还原成氨基,再与光气缩合,最后经盐析、过滤及干燥而制得。原料消耗(kg/t)对硝基苯胺邻磺酸 555γ酸 490光气 510
    生产方法叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯,再与过氧化氢反应而得。将叔丁醇加入反应锅,搅拌下于35℃加入过氧化氢,然后升温至50℃,滴加70%硫酸,加完后反应5h,温度保持在55-60℃,静置分层,取上部油层用无水硫酸钠干燥,过滤,得叔丁基过氧化氢。
    生产方法叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯,再与过氧化氢反应而得:(CH3)3COH(H2SO4,H2O2)→(CH3)3COOH将叔丁醇加入反应锅,搅拌下于35℃加入过氧化氢,然后升温至50℃,滴加70%硫酸,加完后反应5h,温度保持在55~60℃,静置分层,取上部油层用无水硫酸钠干燥、过滤,得叔丁基过氧化氢。
    类别氧化剂
    毒性分级中毒
    急性毒性口服- 大鼠 LD50: 406 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 710 毫克/ 公斤
    刺激数据皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时; 眼睛- 兔子 100 毫克/ 24小时 中度
    爆炸物危险特性与还原剂、硫、磷等混合可爆; 受热、与金属盐反应,撞击可爆; 蒸馏时可爆; 与酸反应激烈;
    可燃性危险特性遇热, 明火, 还原剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾
    储运特性库房通风低温; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物分开存放
    灭火剂干粉、二氧化碳、泡沫
    职业标准STEL 5 毫克/ 立方米
    安全信息
    危险品标志O,C,N,T
    危险类别码7-10-20/21/22-34-65-52/53-43-67-53-68-51/53-23-21/22
    安全说明14-3/7-61-45-36/37/39-24-17-16-14A-26-62-47-43
    危险品运输编号UN 3109 5.2
    WGK Germany3
    RTECS号EQ4900000
    F3-21
    TSCAYes
    HazardClass5.2
    PackingGroupII
    海关编码29094990
    毒害物质数据75-91-2(Hazardous Substances Data)
    MSDS信息
    提供商语言
    过氧化叔丁醇中文
    TBHP英文
    SigmaAldrich英文
    ACROS英文
    ALFA中文
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      地点: 湖北省 天门市 岳口镇 工业园8号路
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